w********h
发帖数: 12367 | 1
何曼君老师的书里面没有详细介绍entanglement molecular weight(Me)的概念，
只是在粘度随分子量变化的图中引进了critical molecular weight(Mc)的概念，
即，eta---M^(1) when MMc.
一般而言，Mc=2-3Me.
在整个国内的高分子教学和科研中，
对于Rouse-Zimm Model和Reptation Model的介绍都太少，
当分子量低于Mc的时候，polymer melt可以用Rouse Model (Rouse)描述，
而高于Mc的时候，用Reptation Model (De Gennes, Doi, Edwards)描述。
Reptation Model得到的关于粘度在此区域的分子量依赖性为eta---M^(3),
而不是实验所得的3.4.
这种偏离目前最成功的解释是contour length fluctuations,
即分子链的末断的波动导致Reptation Model中的实际持续链长L有一修正dL.
当分子量M>>10-15Mc的时候，此因 |
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w********h
发帖数: 12367 | 2 Even for flexible, long homo-polymers, the picture is not fully clear.
Reptation model still faces some challenging problems. For very long
chain, de Gennes predicted Stokes-Einstein behavior recovers but nobody
verified yet.
After all, Zimm, Rouse, Reptation and some boundry conditions are the
most successful approach to explain linear monodisperse polymers.
clear |
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w********h
发帖数: 12367 | 3
block copolymer根据组成比不同会有miscrophase separation。
从sphere结构cylinderical结构到lamellae结构的变化，
再细致观察，在cylindrical与layer结构之间，
有两个复杂的结构，
一个叫做Bicontinuous,
一个叫做perforated layers (HPL)结构。
其中bicontinuous结构又叫double gyro phase,
也因结构复杂被称为“水管工的噩梦”。
大分子如何运动。
通常三种理论：Zimm, Rouse, and Reptation.
在polymer chain 高于一个临界分子量Mc的时候，
粘度的分子量依赖关系由M^1变化到M^3.4.
Mc通常和一个叫做entanglement molecular weight Me的量有关系，
Mc--2~3 Me.
对于不同种类的聚合物，Me不同。
在形容M>Me的聚合物，通常用Reptation理论，
由de Gennes首先提出tube model and snake-like motion,
Doi and Edwards |
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w********h
发帖数: 12367 | 4 我的意思是那两本书(尤其Doi&Edwards)不但专深，而且如果对于整个Polymer
Physics来讲的话还远远不够。Wunderlich的上下册的结晶对于高分子结晶是一份
非常经典的著作。而对于不做polymer dynamics的人来讲，de Gennes的那本小册
子已经够用来了解polymer dynamics了，而且在很多高分子物理书里都有介绍
Rouse, Zimm, Reptation theories. |
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w********h
发帖数: 12367 | 5 最近的一期Science(2002,297,2005)(2002,297,2041)谈到了Ring Polymer的研究。
Tom McLeish做了引言，Grubbs的工作。
经典的Reptation Theory对于monodisperse, linear, flexible polymers很成功，
如何研究环状高分子的运动，还在进行之中，
我还没看到Grubbs的这篇文章，只看到McLeish的Perspective。
在Perspective里面有几篇重要的参考文献。
McLeish和Milner对于特殊形状的高分子的dynamics做了很多贡献。 |
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w********h
发帖数: 12367 | 6 sure...
there are some papers descibing how to treat micelles as reptating long
chains...I just read some of them last night..wait a few minutes, I will get
them for u... |
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w********h
发帖数: 12367 | 7 (1)
SELF-DIFFUSION OF POLYMER-LIKE MICELLES
OTT A, MORIE N, URBACH W, BOUCHAUD JP, LANGEVIN D
JOURNAL DE PHYSIQUE IV
3: (C1) 91-103 MAY 1993
Document type: Article Language: English Cited References: 36
Times Cited: 5
Abstract:
We present a short review of fluorescence recovery (FRAP) experiments done
with polymer-like micelles, allowing the study of self-diffusion in these
media. The observed behavior is varied, specially in the semi-dilute regime
where one can observe reptation |
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w********h
发帖数: 12367 | 8 Nykypanchuk D, Strey HH, Hoagland DA
Brownian motion of DNA confined within a two-dimensional array
SCIENCE 297: (5583) 987-990 AUG 9 2002
MARKO JF, SIGGIA ED
FLUCTUATIONS AND SUPERCOILING OF DNA
SCIENCE 265: (5171) 506-508 JUL 22 1994
PERKINS TT, SMITH DE, CHU S
DIRECT OBSERVATION OF TUBE-LIKE MOTION OF A SINGLE POLYMER-CHAIN
SCIENCE 264: (5160) 819-822 MAY 6 1994
BURLATSKY S, DEUTCH J
INFLUENCE OF SOLID FRICTION ON POLYMER RELAXATION IN GEL-ELECTROPHORESIS
SCIENCE 260: (5115) 1782-1784 JUN 18 |
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w********h
发帖数: 12367 | 9 我不做这个，不太清楚。
但从文献上看到的情形，似乎已经是最高的了，注意：不是10K个运算step,
而是10K个重复单元，已经不小了的说。
这个结果用来验证Reptation theory中g3(t) vs. t (te
may |
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c*********e
发帖数: 119 | 10 在reptation model中的那根管子的直径和温度有关系吗?
我正在自学polymer dynamics.除了下面几本书外，还有什么关于polymer dynamics的较
好的教科书? 你能不能给我推荐几本?
Introduction to polymer dynamics----De Gennes
Scaling concepts in polymer physics----De Gennes
The physics of polymers---Strobl
The theory of polymer dynamics----Doi and Edwards
多谢! |
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w********h
发帖数: 12367 | 11 I'd like to invite you to give some comments.
I am just wondering why Science and Nature so favor various experiments to
verify reptation theory.
seems this time, that guy together with Grest and Kremer used Fetters et al's
old concept of packing length to win a big deal...
mathematical |
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w********h
发帖数: 12367 | 12 thanks for your discussion.
I will think about that tonight.
now I only ask one question about your speculation in the last paragraph:
There is a transition from Rouse to Reptation when the
concentration increases. I cannot see why there is trouble
not to form tube-like entangled structure. explain?
be
physical
constraint
may
them,
guys
of
al's |
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w********h
发帖数: 12367 | 13 刚才在整理我的硬盘（顺便问一下电脑通现在流行硬盘多少个G了？）时，
看到以前down的一个北卡的教学用powerpoint,
上面图示已经表明，五十年高分子材料的时代已经过去，
取而代之的是biomaterials, nanomaterials, and biomimic materials.
恍然想起这个我上个月提的话题以及cashine今天姗姗来迟的回应：
高分子科学，你是这个世纪的伴娘科学？
答案很遗憾，是的，它是。
但不意味着它丧失它的重要性。
高分子科学中高分子物理在1940年到1990年50年间已经构建成功，
剩下的人们在围绕reptation model进行对复杂体系的进攻；
高分子化学随着1995年ATRP的一声炮响沉寂多时，
小打小闹着为着所谓“分子设计”“分子裁剪”贡献着一批
又一批可能有用但更可能无用的block copolymer们。
高分子材料领域套着如今材料科学的东风和众多fancy的
名称如nano, 如photonic，如self-assembly，如supramolecular,
如biomimic继续在fancy的杂志上刊登着一些暂时影响因子硕高， |
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w********h
发帖数: 12367 | 14 check those papers of Fetters.
Fetters LJ, Lohse DJ, Garcia-Franco CA, et al.
Prediction of melt state poly(alpha-olefin) rheological properties: The
unsuspected role of the average molecular weight per backbone bond
MACROMOLECULES 35 (27): 10096-10101 DEC 31 2002
Fetters LJ, Lohse DJ, Milner ST, et al.
Packing length influence in linear polymer melts on the entanglement,
critical, and reptation molecular weights
MACROMOLECULES 32 (20): 6847-6851 OCT 5 1999
FETTERS LJ, LOHSE DJ, RICHTER D, et al |
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w********h
发帖数: 12367 | 15 de Gennes Discussion Conference
February, 2-5, 2009
The French Group of Rheology, under the auspices of the European
Society of Rheology, organizes the de Gennes Discussion Conference,
entitled:
From reptation to glassy materials: de Gennes pionneering work in
rheology and recent developments
It will be held in February, 2-5, 2009, in Chamonix (France), a nice
city nested in the Alps, at the foot of Mont Blanc.
This Conference aims at gathering a wide community involved in the
fields of rheology |
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g****r
发帖数: 35 | 16 猜测他提到的现代定量理论是指 reptation model 这二十多年的发展。理论方面，我
知道一些美国和英国的学者很厉害，比如 Rubinstein，Milner，Morse，Mcleish 等，
但很少听到国内有人在做。这里有了解的么？
不过同时，我也感觉，这块理论可做的很少，剩下的，比如 flexible chain 的 tube
diameter 都是硬骨头了。 |
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