z*******o
发帖数: 136 | 1 昨晚将sigma 97%的caprolactone 加入适量CaH2，搅拌了一晚。今天早上来发现玻璃塞
口有白色胶状物质渗出，当时推测可能是生成的氢气将塞子顶开了，然后CaH2和
caprolactone的混合物。没怎么在意，就搭起装置开始减压蒸馏。由于caprolactone得
沸点是97，所以我用了house vacumme，24口的100ml圆底烧瓶接了个转接头，再接上一
个带很小冷凝管的的14口的蒸馏头，同时插上温度计。转接头上也包上了棉花。开始油
浴加热，油浴温度100度了，也不见沸腾，后来一直到180，才缓慢沸腾，偶尔有几滴收
集到。
这过程有个现象，就是温度在180了，确实开始沸腾了，但是在烧瓶内壁能看见回流，
接在蒸馏头上的温度计显示温度70-80。
最后温度在200左右，烧瓶内出现白色泡沫，停止加收，宣告失败。收集到可怜的几滴
液体。
希望有经验的帮分析一下失败原因。我自己总结了如下几点：
1。是不是house vacumme的真空度不够啊？（caprolactone的沸点97，即使不抽，100
多度也可以出来了啊）
2。到后来180了，开始沸腾了，但是收集不到，是不 |
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d****o
发帖数: 44 | 2 还是不太明白,据说要先用干冰冷冻,解冻,然后再加热减压蒸馏.另外干燥剂用来干嘛,加
在哪里,蒸馏瓶里还是吸收装置里.氢化钙能作干燥剂吗?见水不会爆炸吧?
谢! |
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d****o
发帖数: 44 | 3 苯乙烯减压蒸馏的程序是怎么样的?请赐教.并请给出所用仪器清单,包括玻璃仪器.多谢!
本人很少做合成. |
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P********e
发帖数: 544 | 4 预先冷冻是必要的，我们当时的苯乙烯是放冰箱保存的。
干燥剂放蒸馏瓶，主要是吸收苯乙烯里可能混有的微量水。
这些微量水只有这种负氢离子干燥剂才有效。
危险主要不是干燥剂的事，而是防止苯乙烯的聚合。
强烈建议你找到明确的操作方法后动手！
本科毕业后再没干过这事，有些细节也记不清了。
安全第一！ |
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S***k
发帖数: 158 | 5 单体是：N-(Isobutoxymethyl)acrylamide，里面的阻聚剂是200 ppm monomethyl
ether hydroquinone。单体本身会和CaH、Na等反应，所以不能通过这种办法除水、除
阻聚剂。Sigma-Aldrich给的单体沸点是108摄氏度，阻聚剂沸点256度，所以我就想用
减压蒸馏来除阻聚剂。
问题出在减压蒸馏上：我减压蒸馏蒸到了200度，这东西还是没出来，最后升到了230度
才有少许的单体流出来。这样蒸基本上50mL的单体能蒸出来10mL就不错了，剩下的全在
瓶子里聚合后玻璃化了。而且蒸出来的东西我也不确定有没有阻聚剂残余（含量太低，
NMR也很难看出来）。
想问一下有没有人有处理过这一类型单体的经验。按理说108度沸点的单体，就算是常
压下蒸也不需要200+度吧。难道是这种类型的单体比较特殊？ |
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S***k
发帖数: 158 | 6 单体是：N-(Isobutoxymethyl)acrylamide，里面的阻聚剂是200 ppm monomethyl
ether hydroquinone。单体本身会和CaH、Na等反应，所以不能通过这种办法除水、除
阻聚剂。Sigma-Aldrich给的单体沸点是108摄氏度，阻聚剂沸点256度，所以我就想用
减压蒸馏来除阻聚剂。
问题出在减压蒸馏上：我减压蒸馏蒸到了200度，这东西还是没出来，最后升到了230度
才有少许的单体流出来。这样蒸基本上50mL的单体能蒸出来10mL就不错了，剩下的全在
瓶子里聚合后玻璃化了。而且蒸出来的东西我也不确定有没有阻聚剂残余（含量太低，
NMR也很难看出来）。
想问一下有没有人有处理过这一类型单体的经验。按理说108度沸点的单体，就算是常
压下蒸也不需要200+度吧。难道是这种类型的单体比较特殊？ |
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t*******a
发帖数: 4055 | 7 王韬：守诚信的马杜罗与先天不足的委内瑞拉
王韬
王韬
观察者网专栏作者，从事国际贸易
分享到：
2017-07-06 09:06:32 字号：A- A A+ 来源：观察者网
关键字: 委内瑞拉危机石油危机石油依赖马杜罗经济危机
【文/观察者网专栏作者 王韬】
2013年查韦斯满怀荣誉病故后，马杜罗接任委内瑞拉总统的宝座。并在继任不久之后，
就体验到了风云变幻的可怕，自2014年年中油价暴跌以后，全世界的产油国日子都不好
过了。
油价暴跌以来正好三年时间，委内瑞拉因为其特殊的情况，无疑是其中情况最糟糕的国
家，这个国家的新闻，几乎全被物价飞涨、商品短缺、抗议游行、乃至阴谋破坏的消息
所充斥。
但对我们中国人首先应当知道的是，马杜罗总统一直在模范、守诚信地按时向包括中国
在内的债主们归还贷款。目前委内瑞拉只欠中国不足200亿美元，大多数债务都已经还
了。
委内瑞拉多年来累计从中国借取了约650亿美元贷款，目前已还款约450亿美元，尚余本
金及利息200亿美元左右。
其中2016年委内瑞拉共向外国还债付息约170亿美元、其中向中国还债约110亿美元。
在委内瑞拉石油出... 阅读全帖 |
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H****g
发帖数: 14447 | 8 1973年第4期《人民画报》，上海炼油厂新建的减压蒸馏装置，和沈阳重型机器厂生产
的大型矿用球磨机。上海炼油厂始建于1949年，为解决急需油品的困难，决定由上海市
重工业处投资15000石米(金额由米价换算)，筹建日炼原油350吨的常压蒸馏装置。1951
年建成投产。1953年，玉门原油开始东运东北和上海，国家石油管理总局决定，投资
600万元扩建上海炼油厂。工程包括新建15万吨/年的常减压蒸馏装置、和6万吨/年的热
裂化装置。这是新中国第一个自行设计建造的炼油工程。到1970年代，年加工原油能力
达到400万吨。
沈阳重型机器厂前身是1937年日本住友财团投资1000万日元，组建的满洲住友金属工业
株式会社奉天工场。1945年苏联占领东北后，该厂被苏军拆运一空。1946年国民党接管
该厂，划归鞍钢，改名沈阳钢胎厂。1948年沈阳解放后，成为沈阳第二机器厂。1953年
更名为沈阳重型机器厂（代号443厂）。该厂是新中国第一个重型机器厂，1949年10月
31日炼出新中国第一炉钢，仿制出新中国第一台单臂蒸汽锤、第一台龙门刨床、第一台
卷板机、第一台条700mm初轧机生产线（装备湘潭钢厂）... 阅读全帖 |
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g***e
发帖数: 589 | 9 减压蒸馏装置，微量蒸馏或者蒸馏高沸点溶剂的。是克氏蒸馏头加冷凝管的组合。 |
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e****e
发帖数: 2740 | 10 我不明白，低温是防止一些东西高温分解，但是加压不是也增加了内能，其实跟常温一
个道理——低温增压。还是你纯粹挖坑？
一般做分离，要么减压蒸馏，要么用低沸点溶剂，低温蒸馏。效果是一样的。 |
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w******r
发帖数: 43 | 11 因该可以用减压蒸馏或者旋转蒸馏除去水分和杂质吧？
你什么单体阿？
他与水的沸点相差多少？ |
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b**s
发帖数: 589 | 12 除去水分应该在添加CaCl2,分子筛，Na等的情况下减压蒸馏，靠蒸馏除去里面的水份和
杂质，效果肯定不佳
有气体通过，抽真空下的气压计没有任何变化说明--老有气体产生，不奇怪 |
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h***y
发帖数: 1657 | 13 大家都知道汽油是混合物，沸点在C5－430F的碳氢化合物都归为汽油。
在一般的炼厂，汽油主要来源有三股：
1）原油常减压蒸馏后，经过Catalytic Refroming的重整汽油。重整过程其实是个相对
loosing money的过程，因为催化剂太贵。
2）主要股，FCC催化裂化汽油。常减压得到的重油甚至渣油，通过FCC，得到裂化汽油。
这是个make big money的过程。
3）FCC的C3 C4组分Alkylation得到的汽油。这也是个make money过程。
此外，渣油hydrocracking也会生产一些汽油。在终端，炼厂将不同股份汽油配比，再
混合
其他添加成分，如乙醇，还有其他一些添加剂，然后发配加油站。 |
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y********a
发帖数: 270 | 14 现在渣油有多少是送到gasification进一步处理的呀？
是不是一般就卖给发电厂或者铺路啊？
大家都知道汽油是混合物，沸点在C5－430F的碳氢化合物都归为汽油。
在一般的炼厂，汽油主要来源有三股：
1）原油常减压蒸馏后，经过Catalytic Refroming的重整汽油。重整过程其实是个相对
loosing money的过程，因为催化剂太贵。
2）主要股，FCC催化裂化汽油。常减压得到的重油甚至渣油，通过FCC，得到裂化汽油。
这是个make big money的过程。
3）FCC的C3 C4组分Alkylation得到的汽油。这也是个make money过程。
此外，渣油hydrocracking也会生产一些汽油。在终端，炼厂将不同股份汽油配比，再
混合
其他添加成分，如乙醇，还有其他一些添加剂，然后发配加油站。 |
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H*********S
发帖数: 22772 | 15 酱油和醋3：1体积比65摄氏度过夜，加老干妈，柳树皮，金针菇炖烂，过滤，把液体扔
了，渣留下，用乙酸乙酯萃取，萃取液减压蒸馏，残余液就是，用兔子尿送服 |
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i*******n
发帖数: 2296 | 16 我现在都木有脾气了，你说吧，在实验室干到半夜十一二点，一个人回住的地方，就是
戴着手套吧，二氯甲烷还是烧到手了，木有办法啊，溶剂是那玩意啊，骨头疼了好几天
，就这样，老板还不满意，还说技术不行，咱不走人，还纠缠个啥啊，说是重复实验，
结果呢，原来做实验那个家伙投料比有问题，连用的产品的浓度都给减半加入，点板和
打核磁发现，根本反应就没反应完，人家倒好，文献产率才百分之七十多的产率，可人
家呢能给你不抽泵不减压蒸馏给你做出来百分之九十五，气人啊。。。唉，我不得不否
认，我栽在过去的功底不好，可是我尽力了啊。。。毕竟过去出身的学校的实验条件就
那样，而且以前的强度也没那么高啊。。。我这人吧，点背，就没找到坐办公室的职位
。。。 |
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c******h
发帖数: 4573 | 17 减压蒸馏？你的二酸的沸点多少？
或者真空干燥，溶于DMF，然后过滤。
或者先溶于水，然后加IPA， methanol，etc.让二酸沉出来，同时KCl还在水里。
不过这样重结晶要反复好几次，而且你得摸一下什么有机溶剂最合适。
DMF |
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m********8
发帖数: 314 | 18 十分感谢分享。还有个问题。我减压蒸馏氯仿，60度加热，用冷水循环冷却，可是收集
瓶内收集不到氯仿。氯仿绝大部分都被泵吸走了。真空泵和就接在冷凝管和烧瓶连接处
附近，而不是冷凝管上端，难道是这个原因？还是我操作不当？ |
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e****2
发帖数: 2723 | 19 减压蒸馏水平不行，毛细管没弄好
先学点基本操作再来。 |
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P********e
发帖数: 544 | 20 你去ododo (北冥大侠) 的大作中提到: 】 |
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w******r
发帖数: 43 | 21 We distilled styrene monomer like following.
1. Add CaH2 into styrene monomer,then, use liquid N2 ti frozen it and degass
it under high vacuum.
2. Stir it for 24 hours.
3. Distill it under vacuum at the temperature of 60~80 C, depending on your
vacuum. We used frozen-distilling technique. Pull high vacuum on two fask and
system. Imerse the empty flask into liquid N2. Close the vaccum line and open
the valve of the other flask which has styrene inside. You also need to heat
styrene containing fla |
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t***m
发帖数: 114 | 22
这个de-gas是什么意思？通氮，还是用N2 鼓炮
我们蒸的时候从来没有这么麻烦啊
就是真空线前面要加液氮冷却而已 |
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b*******t
发帖数: 57 | 26 用硫酸钙、硫酸镁、氧化钡、硅胶或分子筛干燥，然后减压蒸馏 |
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c******h
发帖数: 4573 | 27 想用hydroxyethyl methylacrylate（HEMA)做引发剂，用Sn(Oct)2 做催化剂开环聚合
caprlactone.请问各位大侠有没有什么经验？这个是做本体聚合好呢？还是在甲苯里
做溶液聚合？如果要保护好HEMA里的双键，是真空氮气三次封闭条件下反映还是直接空
气下？第一次做开环聚合，如果为了得到mono-functionality的HEMA-PCL，体系应该是
尽量干燥无水。我减压蒸馏了HEMA，CL和Sn(Oct）2，氮气氛下120度5小时，做NMR还是
觉得不止一个OH end group。另外按照公式计算Xn=M（CL）/M（HEMA）可是文献上用比
较小的CL/HEMA，分子量还是比较大，根本跟公式不一致啊。 |
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c******h
发帖数: 4573 | 28 我正在这么做，看文献也都是这么做，我的HEMA，CL，Sn（Oct）2都减压蒸馏了
还是觉得做出来的NMR有问题。Sn（Oct）2一般用 2 wt%?
但是老板坚持让我在空气中反应，或者甲苯回流，冷凝管上接个干燥器。 |
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c******h
发帖数: 4573 | 29 update一下，做出来了
还是重新定了瓶HEMA，只用了活化的3A分子筛干燥。其他CL Sn(Oct)2 还是减压蒸馏。
做出来chemical shift和积分都正确的macromonomers
分子量也是vely vely close to target value。
聚合 |
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c******h
发帖数: 4573 | 30
97度是15mmHg，做实验前先仔细看瓶子标签。。。。
前馏分不要，这个肯定不是CL。你的真空度不够，换个好点的油泵。
100
CL不贵，再来一瓶，其实你这没蒸出来的可以继续用。 |
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z*******o
发帖数: 136 | 32
恩，谢谢指导！不过我那些白色固体像石头那样了，不知道caprolactone都到哪去了？
一会我再试一次 |
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z*******o
发帖数: 136 | 33
恩，谢谢哦。但是为什么caprolactone在和CaH2在200度沸腾后变成硬块了呢？那些没出来的都到哪去了啊？ |
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t***u
发帖数: 20182 | 34 聚了？硬块你测试过吗，什么都不溶？为什么说是硬块呢？你感觉的？体积少了很多吗？
没出来的都到哪去了啊？ |
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z*******o
发帖数: 136 | 35 我后来洗瓶子的时候加入二氯甲烷，一点都不溶，后来直接被我扔到碱液里去了。。。。
吗？ |
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z*******o
发帖数: 136 | 37 是啊，放到碱液里有点后悔了，还在冒泡呢。。。那应该怎么处理呢，先加水？
今天重新蒸了了，用了实验室的真空线，成功了，谢谢你们啊 |
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c******h
发帖数: 4573 | 38 碱液还好了，冒泡是因为碱缸里的水。。。
10来克CaH2没啥
我都是蒸完了直接加水到残留CaH2的大烧瓶里。 |
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c******h
发帖数: 4573 | 39 我没用过aldrich的
TCI America的99% 的比Aldrich 97%的还便宜。 |
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z*******o
发帖数: 136 | 40 恩，TCI的东西确实比Sigma的便宜，但是我们好像可以从Sigma那里40%off好像，所以
试剂都从那里在sigma订的。不过下次可以从TCI买瓶99%，100Ml的caprolactone被我折
腾完，只收到了20ml吧。。。不知道能用多久。
我现在已经开始和PEG聚合了，是不是保持溶液稍微回流就可以了？然后N2一直要通吗
？我在想是不是O2赶走后就可以不用通了呢？虽然接了跟干燥管，但是如果按文献上反
应12h小时，一直通氮气，会不会引入少量的水呢？ |
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z*******o
发帖数: 136 | 41 我看你前面的帖子里说催化剂用加2%？？是不是有点多啊？我看的PEG和caprolactone
的文献上说0.1%，这个多少影响大吗？ |
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c******h
发帖数: 4573 | 42 文献上怎么说的？
先按照文献来，另外，赶走O2最好走真空线，vacuum purge N2 3 times
氮气一直通着，怕引入水分你不会干燥一下氮气？ |
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c******h
发帖数: 4573 | 43 按文献来，看我的帖子有什么用。
催化剂用量多少，会对分子量和分子量分布有影响。
但是具体多大，我没测过。
用注射器难定量，难道不能用天平？怎么用天平?这个不要问了吧？
caprolactone
以只是凭感觉加了点，先看看第一锅做出来的效果吧。 |
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z*******o
发帖数: 136 | 44 说的是，可能是我太急于求成了。虽然第一次结果不令人满意，总结一下明天重来。刚
刚做完GPC，PEG-PCL虽然是单峰，但是分布太宽了，1.8。
谢谢 |
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z*******o
发帖数: 136 | 47 恩啊，文献是很多，我也是按文献来的，我已经试了四次了，也尽量做到无水，通过甲
苯做溶剂，与水共沸出去PEG中的水，甲苯用的也是99.9%的，最终的GPC谱图上的峰总
是有shoulder，其中又一次是单峰，但是分布很宽，大概1.8。真的快没想法了。。。 |
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t***u
发帖数: 20182 | 48 开环是不好做，再试了几十次估计就差不多了。甲苯要用无水的。 |
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z*******o
发帖数: 136 | 49 已经用了>99.9%的甲苯了，我现在可能怀疑可能PEG含有的那些水未必能够通过共沸除
掉，所以现在在试先真空干燥PEG，然后再注入caprolactone和Sn（oct）2，如果还做
不到单峰的话，我真不知道改怎么办了。。。。 |
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