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全部话题 - 话题: 聚合
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b**s
发帖数: 589
1
将聚合反应分为几个阶段
1. 诱导期 诱导期已经分解出来的引发剂自由基与杂质形成稳定的低分子物与阻聚剂形
成低分子,逐步破坏阻聚作用。诱导期的聚合速率为0。在工业上,聚合物反应的诱导期
,有时长达数小时,缩短诱导期的途径是除尽单体中的杂质,控制在一个很低限度内,诸
如十至数十P.Pm以下。
2. 聚合初期 又称稳态期,稳态段。一般转化率在20%以下时是稳态阶段,聚合速率平稳
。3. 聚合中期又称自动加速段,由于形成高分子链增多,体系粘度增大,双基终止的几
率不大,又增加了低分子的扩散速度,高分子的粘度继续增大,双基终止更显其难,促使
链增长反应继续加速,听之任之,粘度更大,称凝胶效应。
由于自动加速过程和聚合反应的放热,容易引起局部过热,使单体沸腾生成气泡或使聚合
速度特快,形成“爆聚”(暴聚)。
自加速现象出现得早晚,对分子量亦有影响,一般出现较早,分子量较高,如果控制得当
,其主要手法大约是搅拌和散热,可以利用自加速现象,加快聚合,缩短反应周期,提高
聚合度。
工业上有时为了利用自加速作用,在聚合开始时就向单体中加入一定量的高聚物粉末,使
体系粘度增大,促进自加速作用提前出现。
b**s
发帖数: 589
2
来自主题: Macromolecules版 - 基础教程--5 聚合反应的影响因素
1. 温度 温度升高,使反应速度加快,聚合度降低。
2. 压力 对于气相聚合,增大压力类似于增大单体浓度,可使反应速率提高,聚合度增
大。3. 单体浓度 增大单体浓度可提高反映速率,使聚合度增大,但要控制暴聚现象等

4. 引发剂 增大引发剂浓度可提高反应速度,但降低聚合度。
5. 单体纯度 从理论上讲,单体纯度不影响反应速率,但杂质增大了诱导期,而且杂质
的带入,使分子中低分子物质增大,降低高分子的质量和强度。
杂质的混入,易于出现链转移,使聚合度多多少少下降。
6. 其他因素 溶剂的加入可以很好地带走聚合反应热,有利于反应的控制,有利于聚合
度的增大,但活性中心向溶剂转移,总的结果是聚合度下降。氧气:在较低温度下,常常
是阻聚剂,因此一般聚合反应不主张在氧介质中进行。
b**s
发帖数: 589
3
来自主题: Macromolecules版 - 基础教程--3 聚合反应
聚合反应又叫做基元反应,一般包括链引发、链增长、链终止和链转移四个阶段。
1. 链引发
链引发又称链开始。
工业上广泛采用引发剂热分解的方法产生游离基。所谓引发剂就是一种在聚合反应条件下
能分解出游离基(或其他种类的活性中心,并能引发单体使之聚合的物质。
(1) 引发剂分解为自由基
引发剂的分解是吸热反应,活化能较高(约1.25×102kJ/mol),反应速率较小,是引发
的控制步骤。
(2) 自由基引发单体
这一步是放热反应,活化能低,反应速率大,链增长必须包括这一步。因为这一步才开始
有效引发。
2. 链增长
链增长是链引发阶段形成的活性单体反复地和单体迅速加成,形成大分子游离基的过程。
它是分子长大的主要反应。
链增长速度极快,在0.01秒至几秒内,聚合度可成千上万。增长的活化能同链引发第一步
活化能一样,约21~33kJ/mol。
链增长放热大,如不及时散热,则有分解逆反应。此阶段的聚合热一般大约是56~96kJ/m
ol,聚合反应都应当考虑到散热的问题。因为链增长的逆反应,即链的解聚反应,其活化
能大约在85kJ/mol,聚合热的积聚,将不利于链的增长。
3. 链终止
链终止
d*****h
发帖数: 1892
4
体系是光照聚合,主要的单体是MMA系列的小分子,现在想在体系里面加入另外一种单
体,使得光照聚合的时候,MMA先聚合,另外一种单体因为反应活性低,聚合速率低,
这样使得在MMA聚合的时候,另外一种单体还能提供一种媒介,可以relax MMA的高分子
链。
现在的问题是,这样的单体存在么,如果有,是哪一类的单体?既要能光照聚合,又要
速率比MMA类单体慢好多。
多谢了!奉上包子。
d****n
发帖数: 237
5
未聚合之前,单体之间是van der waals力,比较弱;而聚合后,单体与单体之间形
成了covalent bond,相对前者强至少一个数量级,等于把单体互相拉紧了,因此导致
聚合体系收缩。
单体并不是一定都聚合收缩的,比如螺环类单体,其经过自由基加成-异构化等一系
列过程后,把环打开,单体内的环变成单体单元间的单键,作用力下降,因此聚合之后
体系反而膨胀。请参见潘才元的《膨胀聚合》
a****d
发帖数: 524
6
来自主题: Macromolecules版 - 请教一下polyolefin 的aibn自由基聚合
长链 1-alkene 的AIBN homo-聚合,应该是很简单的聚合可是怎么也聚合不起来呢,
200:1,
100 度, 是自由基和单体比例太高? 还是温度有点稍高?还是单体本身聚合活性太差
? 本来挺简单
的聚合啊~~请有经验的给点clue ~~谢谢
h****z
发帖数: 1996
7
严格定义活性聚合的话,只有活性阴离子聚合,阴离子是永生的 不需要别的东西
活性自由基的话,“活性”要加引号,其实只是可控而已,可以通过可逆终止(ATRP等
)也可以通过简并转移(RAFT等)
普通的自由基聚合是很快被灭掉了
快速引发我觉得只是为了降低pdi吧,阴离子的话不会因为引发慢了就不是活性的了
“活性”自由基聚合也不见得都要求快速引发,具体我不是太了解
以上只是讲了chain growth polymerization两种情况,没包括 ring-opending
polymerization
往大了讲还有step growth polymerization,所以你说的普通聚合并没有定义清楚。。
p******s
发帖数: 193
8
【 以下文字转载自 Chemistry 讨论区 】
发信人: pastoris (锦涛喇嘛), 信区: Chemistry
标 题: 求指教一个纳米fe3o4@sio2@pmma合成中,pmma的聚合条件
发信站: BBS 未名空间站 (Tue Apr 22 10:27:16 2014, 美东)
想照着2009年邓春晖Angew chemie的Fe3O4@SiO2@PMMA 的文章,做这个东西,用来接功
能蛋白
大家看看,最后的聚合不需要引发剂么?
前文不赘述了,Fe3O4@SiO2-MPS 已经合成好了
要往上面修饰PMMA了,
The sandwich structured Fe3O4@SiO2@PMMA microspheres were synthesized via an
aqueous-phase radical polymerization. Typically, in a three-necked round
bottom flask (100 mL) equipped with a mechanical stirrer, a refluxing
conden... 阅读全帖
f******g
发帖数: 1003
9
来自主题: Biology版 - 关于DNA聚合酶的问题
DNA聚合酶每天都在不停的合成DNA,包括高等动物,低等动物,原核,真核。但是在不
停的合成中会产生突变。
我的问题是哪种DNA聚合酶的突变率最低?
到目前为止,to my knowledge, 能够买到的DNA聚合酶中,phusion的突变率是最低的
。有没有可能人的DNA聚合酶的突变率比phusion更低呢?
thank you
p******s
发帖数: 193
10
想照着2009年邓春晖Angew chemie的Fe3O4@SiO2@PMMA 的文章,做这个东西,用来接功
能蛋白
大家看看,最后的聚合不需要引发剂么?
前文不赘述了,Fe3O4@SiO2-MPS 已经合成好了
要往上面修饰PMMA了,
The sandwich structured Fe3O4@SiO2@PMMA microspheres were synthesized via an
aqueous-phase radical polymerization. Typically, in a three-necked round
bottom flask (100 mL) equipped with a mechanical stirrer, a refluxing
condenser, and a nitrogen inlet, 10 mL of ethanol dispersion of Fe3O4@SiO2-
MPS microspheres were mixed
with 50 mL of aqueous solution containing 5.0 mg of ... 阅读全帖
k*******n
发帖数: 2399
11
来自主题: Macromolecules版 - 问一个聚合速率的问题
本人本身不是做高分子聚合的,只是在一个particle stablized emulsion体系里面用
了styrene作聚合单体。发现增加里面的particle浓度导致聚合速率降低,该particle
是7% 的SWNT负载在SiO2上。增加particle浓度从表观上是减小了聚合物颗粒的大小(~
um)。我看见不少emulsion polymerization都是增加particle浓度增加了反应速率,因
为emulsion droplet变小的话会导致反应体系compartamentalization降低bimolecular
termination的可能。我现在怀疑是不是该颗粒会quench聚合的radical,本人用AIBN
作为引发剂。该颗粒具有SWNT, COOH, Co, Mo和SiO2在表面上。本人提出另外一个可能
是emulsion drop变小,减少了monomer bimolecular reaction的速率。 那种更具有可
能性。先谢谢了。
c******h
发帖数: 4573
12
来自主题: Macromolecules版 - 关于caprolactone的开环聚合。
想用hydroxyethyl methylacrylate(HEMA)做引发剂,用Sn(Oct)2 做催化剂开环聚合
caprlactone.请问各位大侠有没有什么经验?这个是做本体聚合好呢?还是在甲苯里
做溶液聚合?如果要保护好HEMA里的双键,是真空氮气三次封闭条件下反映还是直接空
气下?第一次做开环聚合,如果为了得到mono-functionality的HEMA-PCL,体系应该是
尽量干燥无水。我减压蒸馏了HEMA,CL和Sn(Oct)2,氮气氛下120度5小时,做NMR还是
觉得不止一个OH end group。另外按照公式计算Xn=M(CL)/M(HEMA)可是文献上用比
较小的CL/HEMA,分子量还是比较大,根本跟公式不一致啊。
a****d
发帖数: 524
13
来自主题: Macromolecules版 - 关于聚苯乙烯的本体聚合!
引发温度具有综合效应,一般来讲 AIBN 是引发 40~65 oC的自由基聚合,BPO是引发
60~85oC
的聚合,但是一般来讲跟在什么介质中聚合不太相关,跟自由基diffusion 速率有关,
本体聚合相对散速率较溶液低,为了具有较好的PDI, 温度高一点有利于降低PDI
b*****q
发帖数: 114
14
【 以下文字转载自 JobMarket 讨论区 】
发信人: beastzq (bb), 信区: JobMarket
标 题: 浙江大学化工学院聚合所诚邀各类青年学者加盟
发信站: BBS 未名空间站 (Thu Mar 23 08:39:04 2017, 美东)
浙江大学化工学院聚合所诚邀各类青年学者加盟
浙江大学聚合与聚合物工程研究所致力于先进聚合物材料相关的基础与应用研究,在合
成高分子工业领域有重要的影响,连续数年被评为浙江大学十强研究所。依托于研究所
,建有化学工程联合国家重点实验室,实验室各类大型仪器设备先进、齐全,具体信息
可查询网站:http://sklpre.zju.edu.cn/ippe/
现诚邀海内外优秀青年学者加盟,相关信息如下。
一、招聘对象需符合下述条件:
1. 具有高尚的职业道德、严谨求实的学风、突出的学术发展潜力和合作精神,热爱教
学科研工作,并能独立发展一个学术方向;
2. 优先考虑具有国际高水平大学助理教授或副教授相当水平的优秀青年人才;
3. 一般应具有两年及以上海外科研经历;年龄一般在40周岁以下,身体健康,全职在
岗工作;
4. 能应对社会重... 阅读全帖
b*****q
发帖数: 114
15
【 以下文字转载自 JobMarket 讨论区 】
发信人: beastzq (bb), 信区: JobMarket
标 题: 浙江大学化工学院聚合所诚邀各类青年学者加盟
发信站: BBS 未名空间站 (Thu Mar 23 08:39:04 2017, 美东)
浙江大学化工学院聚合所诚邀各类青年学者加盟
浙江大学聚合与聚合物工程研究所致力于先进聚合物材料相关的基础与应用研究,在合
成高分子工业领域有重要的影响,连续数年被评为浙江大学十强研究所。依托于研究所
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岗工作;
4. 能应对社会重... 阅读全帖
d*****h
发帖数: 1892
16
多谢回复!
就是不知道有没有没来得及跑的。如果是乳液聚合之类的,估计是早跑了,被包含在高
分子本体里的应该很少。但是本体聚合就不知道是不是聚合速度足够快,在氮气跑光之
前能够把氮气包含在固化的本体里面。
n*****g
发帖数: 4117
17
☆─────────────────────────────────────☆
singye (伴一船风月,乘千里烟浪) 于 (Fri May 22 00:42:31 2009) 提到:
ring strain energy在开环聚合中的定义是什么?
比如3元环的ring strain energy是大于4元环的吗?
比如一个反应是4元环开环生成polymer,那么他的ring strain energy能够用DSC测量
吗?DSC测出来的deltaH也就是Ring opening reaction的enthalpy和ring strain
energy有什么关系?
能给出确定答案的,每一个问题都送一个大包子,多谢了!
据我所知,张力大的环要比张力小的环容易聚合,张力大的环需要的温度更低。
实验中发现A环的聚合温度比B环低,A环和B的DSC测出来的deltaH也就是Ring opening
reaction的enthalpy都是负值,B环的值更小,也就是说B环的峰面积更大,A环的峰非
常的sharp说明A环的反应非常的快。
那么这个实验说命了A环的张力比B环的大吗?A环和B环
d******1
发帖数: 92
18
来自主题: Chemistry版 - 聚合放热怎么计算?
老板让我算我要做的聚合反应的放热,让我证明热量不会使水沸腾(乳液聚合)等等安
全相关问题,真惭愧这么多年好像从来也没有算过这个。比如要算乳液聚合苯乙烯定二
烯 怎么算呢?
h******g
发帖数: 600
19
【 以下文字转载自 Macromolecules 讨论区 】
发信人: hawkping (鹰平), 信区: Macromolecules
标 题: Cyclooctene能进行传统的自由基聚合吗?谢谢了。
发信站: BBS 未名空间站 (Thu Feb 2 12:32:49 2012, 美东)
Cyclooctene 环辛烯能进行传统的自由基聚合吗(非ROMP开环异位聚合)?好像没有文
献报道,谢谢了。
w********h
发帖数: 12367
20
【 以下文字转载自 Chemistry 讨论区,原文如下 】
发信人: YFP (cell), 信区: Chemistry
标 题: 向高分子的同学请教一个问题,acrylamide聚合的问题
发信站: The unknown SPACE (Fri Jun 6 15:47:38 2003) WWW-POST
acrylamide通过ammonium persulfate聚合, 是自由基聚合吗?
本人没有学过高分子的课,见笑了
d*****h
发帖数: 1892
21
从现象上来说是肯定的。但是假如从理论上面怎么能够系统的解释呢?
是不是因为单体双键和双键之间的距离大于聚合以后的碳碳西格玛键的距离,聚合前单
体体系相当于一个结构松散的凝聚态体系,而聚合以后类似于原来的单体分子密堆积,
导致熵大量减少,密度增大,体积减少。
不好意思,弱智问题,请大家不要见笑,呵呵。
l****8
发帖数: 7
22
1.检查你的单体是否可以自聚,如果不能,说明你的聚合物是共聚物。如果可以,就要
测竟聚率。比较麻烦了。
2.溶液聚合最好在封闭体系做。
3。PDI的问题要等你确认聚合是共聚后,再解决。例如在一定的转化率就停止聚合。分
级等等。
h*****h
发帖数: 5
23
不是搞高分子的,跟着paper做SI-ATRP聚合copolymer。两种单体分别含有MEHQ和
hydroquinone monomethyl ether做inhibitor。只用一种单体的时候不除inhibitor都
可以聚合,可是共聚合死活不行。请问这个与inhibitor有关系么?谢谢各位达人~~
m*****e
发帖数: 1506
24
来自主题: Macromolecules版 - 有没有做过isoprene的分散聚合?
活性自由基聚合自由基活性种浓度低,发生irreversible转移和交联的概率大幅降低。
普通自由基聚合IP,自由基浓度太高,会使pendent vinyl group发生很多副反应。IP
需要120度以上高温聚合,AIBN分解温度太低,不太适用。
f**********r
发帖数: 91
25
也就是说活性聚合和普通聚合的区别就是,想法保证快速引发,然后活性中心不灭(通
过可逆的终止)。而普通聚合,活性中心很快就被灭掉了。谢谢了。
c********9
发帖数: 65
26
来自主题: Macromolecules版 - 聚合后体积的变化
加交联剂呢?单体浓度比较高,溶剂很少的话,类似与本体聚合?
本体聚合,例如苯乙烯本体聚合是不是一般体积会膨胀?
如果加一点溶剂进去,会不会使得体积不变?
d******1
发帖数: 92
27
来自主题: Macromolecules版 - 聚合放热怎么计算?
老板让我算我要做的聚合反应的放热,让我证明热量不会使水沸腾(乳液聚合)等等安
全相关问题,真惭愧这么多年好像从来也没有算过这个。比如要算乳液聚合苯乙烯定二
烯 怎么算呢?
b*****q
发帖数: 114
28
【 以下文字转载自 JobMarket 讨论区 】
发信人: beastzq (bb), 信区: JobMarket
标 题: 浙江大学化工学院聚合所诚邀各类青年学者加盟
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29
【 以下文字转载自 PDA 讨论区 】
发信人: yinma (YiNmA), 信区: PDA
标 题: 毛遂自荐, 写了个电视盒上的聚合YOUTUBE中文视频的APP
发信站: BBS 未名空间站 (Sun Jun 3 02:08:44 2018, 美东)
实在受不了电视盒上面那几个APP的卡顿和地域限制。利用闲暇时间做了一款支持电视
盒遥控器的聚合YOUTUBE中文视频的APP给自家老人小孩用。觉得有点用,周围人鼓励发
出来,所以简单包装了一下,在这里也分享给大家. 谢谢大家试用。
下载地址:(问题挺多的,安装要谨慎)
APK: http://www.majiastic.com/tvpot/tvpot-1.0.0.apk
google play: https://play.google.com/store/apps/details?id=com.affinic.ycm
大家已经反应了,这个第一版问题挺多的,不好意思,我得再修一下先,
估计需要一些时间。主要看来是兼容性不太好。主要是我自己没有多样的设备,
我有一个老版小米盒子,乐视盒子U3,似乎都没有问题。
白屏的,还不知道什么... 阅读全帖
b*****q
发帖数: 114
30
浙江大学化工学院聚合所诚邀各类青年学者加盟
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1. 具有高尚的职业道德、严谨求实的学风、突出的学术发展潜力和合作精神,热爱教
学科研工作,并能独立发展一个学术方向;
2. 优先考虑具有国际高水平大学助理教授或副教授相当水平的优秀青年人才;
3. 一般应具有两年及以上海外科研经历;年龄一般在40周岁以下,身体健康,全职在
岗工作;
4. 能应对社会重大挑战,开展高分子(化工/化学/材料)相关前沿领域的研究。
二、工作与生活条件:
浙江大学历来注重青年学者的引进和培育,为青年学者提供开放包容的学术生态、良好
的工作条件和舒心的生活环境。
1. 对于国家“青年千人计划”入选者,聘为研究员,享受正高级待遇,具有博士生... 阅读全帖
z********4
发帖数: 701
31
来自主题: Biology版 - 聚合酶polymerase 的proof-reading
有没有proof reading功能对保真性影响很大,但是活性中心本身也是一个因素,不同
来源的DNA聚合酶活性中心差异导致的保真性差别也可以是量级的。不过商业化的PCR用
酶基本都是复制型DNA聚合酶,即使没有校正功能保真性也是很高的,Taq在标准条件下
也是4-5万个碱基里面出个突变,用来clone一般够了,多挑几个克隆只要运气不是太
差应该没问题。
d*****h
发帖数: 1892
32
【 以下文字转载自 Macromolecules 讨论区 】
发信人: deutsch (林中路), 信区: Macromolecules
标 题: 请教大牛一个关于用AZO引发剂本体聚合的问题,多谢!
发信站: BBS 未名空间站 (Wed Jun 24 16:44:47 2009, 美东)
引发剂分解产生的氮气会不会被包含在聚合生成的高分子里面啊?有谁研究过这个问题
么?
非常感谢!
y***e
发帖数: 6082
33
早跑了吧,分解后才有自由基去进攻单体

【 以下文字转载自 Macromolecules 讨论区 】
发信人: deutsch (林中路), 信区: Macromolecules
标 题: 请教大牛一个关于用AZO引发剂本体聚合的问题,多谢!
发信站: BBS 未名空间站 (Wed Jun 24 16:44:47 2009, 美东)
引发剂分解产生的氮气会不会被包含在聚合生成的高分子里面啊?有谁研究过这个问题
么?
非常感谢!
b**s
发帖数: 589
34
来自主题: Macromolecules版 - 老药聚合化作用奇妙---聚阿司匹林
阿司匹林是有百年历史的解热镇痛老药。近几年虽不断有令人感兴趣的新用途被发现
,大大拓展了这一药品的市场销路,但其最大的缺点,即久服会损伤胃粘膜并引起胃出血
的副作用一直存在,这使许多病人宁可改用更为安全的扑热息痛(对乙酞氨基酚)作为止
痛药物。然而,最近的一项科研成果有望令这一局面有所突破。
据国外报道,位于美国新泽西州的Rutgers大学的两位研究人员,不久前开发出一种
前所未闻的阿司匹林新型衍生物——聚阿司匹林(po1yaspirin)。据研制人员介绍,该
新型药物是由100个水杨酸分子经特殊工艺聚合而成。它像塑料之类高分子聚合物一样具
有弹性并可直接压片或加工成其他各种制剂。
奇妙之处在于,经过聚合的水杨酸聚合物——聚阿司匹林毫无致胃粘膜出血的副作用
。这是因为聚阿司匹林在酸性介质(胃液)中不会分解。只有在进入碱性介质(如肠道液
体)后,聚阿司匹林分子才能发生分解反应并自动成为单独水杨酸分子从而发挥其解热镇
痛药理作用,聚阿司匹林的问世将使阿司匹林的用途发生突破性进展。从今以后聚阿司匹
林可加工成任何口服制剂如片剂、胶囊、含片(糖锭)、口服液、糖浆剂甚至口香糖等等
。因为聚阿匹林
d*****h
发帖数: 1892
35
在类似的MMA的体系中,有少量的烯烃类分子,如果采用光照聚合的方法聚合MMA分子的
时候,烯烃分子是不是也能够和MMA交联上呢?如果不能怎么样才能交联上呢?多谢了
d*****h
发帖数: 1892
36
查了半天文献,发现可见光照射条件下的聚合情况比较少啊,大部分都是用高压汞灯紫
外光照射。
请问都有哪些引发剂可以在可见光照射下引发聚合?除了常见的CQ之类的。
多谢了!
d****n
发帖数: 237
37
如果用可见光范围的光引发剂,那你这个光引发剂怎么样制备、储存和定量化处理啊?
你怎么进行实验观察啊?你眼光一扫,就开始聚合了;但是你眼光不扫,也开始聚合了
。可行吗?
b******0
发帖数: 45
38
来自主题: Macromolecules版 - 问一个聚合速率的问题
你这particle用来稳定乳液,相当于乳化剂了?这样增大particle浓度,相当于增多乳
胶粒数目。从经典的乳液聚合来看,聚合速率应该增大才对。你两种解释似乎都不能解
释这个问题。第二个解释很不合理,乳液中单体浓度是固定的,与尺寸无关。第一个不
好说,除非自由基都是被particle终止,终止速率要比引发速率快,而且乳胶粒尺寸
决定着终止速率。。。
c******h
发帖数: 4573
39
来自主题: Macromolecules版 - 关于caprolactone的开环聚合。
灿烂什么啊,只是个macromonomers
我以前一直做缩聚
最近才开始做开环和自由基聚合
不知道还要不要做点活性聚合。
l*****o
发帖数: 52
40
来自主题: Macromolecules版 - 水在开环聚合中可以做为引发剂?
用醇作为引发剂(有机锡为催化剂)开环聚合PLGA,但是醇中有水分。 有些文献说不
需要严格去掉水份,就一般的azeotropical distilation 去掉醇里面的水,但剩余的
水会不会也可以引发开环聚合使得分子链数目增加分子量减少因为它有羟基? 貌似水
的羟基比醇的羟基还活泼
谢谢!
h*****1
发帖数: 26
41
来自主题: Macromolecules版 - 关于聚苯乙烯的本体聚合!
如果用引发剂AIBN 引发聚苯乙烯的本体聚合的话,为什么一定要在80度下进行呢?
因为我们知道AIBN 在乙醇或者是甲醇里面引发聚苯乙烯的分散聚合时,只需要60-65度
左右。
谁知道呢
c********9
发帖数: 65
42
来自主题: Macromolecules版 - 聚合后体积的变化
如何估算这个体积的变化。
例如,苯乙烯的溶液聚合,聚合后得到的块状聚合物相比较于原溶液的体积会发生什么
样的变化?应该和溶液中的单体浓度有关系,有办法做到基本不变么?
h******g
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Cyclooctene 环辛烯能进行传统的自由基聚合吗(非ROMP开环异位聚合)?好像没有文
献报道,谢谢了。
h******g
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Cyclooctene 环辛烯能进行传统的自由基聚合吗(非ROMP开环异位聚合)?好像没有文
献报道,谢谢了。
x****a
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本体聚合好像不容易,足要到后来体系太粘。 溶液中的聚合大概可以。
最后cross link了算分子量高吗?
x**********1
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来自主题: Macromolecules版 - EO 聚合发生爆炸 求助
前两天第一次阴离子(萘钾)聚合EO, 反应在半夜中爆炸了,一片狼藉,吓出一身冷汗。
。。。
还好第一次用量不大:2 mmol 小分子醇引发剂,3 mL 萘钾THF(微过量), 4mL EO,
4mL THF 反应。 圆底烧瓶改装成的schlenk line flask 先加入醇,THF 和萘钾,然后
真空转入EO反应。 实际转入的EO应该大于计算的4mL,大概在6-7mL。 EO转入后没有灌
回氮气,反应在真空密闭的体系进行,室温25度。
具体原因还不是很清楚,大概分析如下:
1. THF 太少,而实际加入的EO太多, 文献中THF:EO=5:1, 而我只有1:1。 EO聚合太
快,放热,然后爆炸。---想来想去这个最有可能!
2. 转入EO时 schlenk line flask 是真空,转完后没有通回氮气,然后又把烧瓶密闭
,低压下EO沸腾,瓶内压力增大爆炸。 ----之前查过,EO蒸汽压不是特别大的,所以
这个原因应该不成立吧?
3. 圆底烧瓶改装成的schlenk line flask 质量问题,有裂缝? 耐不住高压?
真心求救,不知道原因前都不敢做下一锅了!
x**********1
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来自主题: Macromolecules版 - EO 聚合发生爆炸 求助
前两天第一次阴离子(萘钾)聚合EO, 反应在半夜中爆炸了,一片狼藉,吓出一身冷汗。
。。。
还好第一次用量不大:2 mmol 小分子醇引发剂,3 mL 萘钾THF(微过量), 4mL EO,
4mL THF 反应。 圆底烧瓶改装成的schlenk line flask 先加入醇,THF 和萘钾,然后
真空转入EO反应。 实际转入的EO应该大于计算的4mL,大概在6-7mL。 EO转入后没有灌
回氮气,反应在真空密闭的体系进行,室温25度。
具体原因还不是很清楚,大概分析如下:
1. THF 太少,而实际加入的EO太多, 文献中THF:EO=5:1, 而我只有1:1。 EO聚合太
快,放热,然后爆炸。---想来想去这个最有可能!
2. 转入EO时 schlenk line flask 是真空,转完后没有通回氮气,然后又把烧瓶密闭
,低压下EO沸腾,瓶内压力增大爆炸。 ----之前查过,EO蒸汽压不是特别大的,所以
这个原因应该不成立吧?
3. 圆底烧瓶改装成的schlenk line flask 质量问题,有裂缝? 耐不住高压?
真心求救,不知道原因前都不敢做下一锅了!
d****d
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【 以下文字转载自 Military 讨论区 】
发信人: dumand (短笛大魔王), 信区: Military
标 题: 国庆仪式上,神奇的气球在空中竟自然聚合成中国版图
发信站: BBS 未名空间站 (Mon Oct 5 19:23:59 2009, 美东)
这个。。。。
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