t******t
发帖数: 15246 | 1 分子轨道理论得学过量子力学才能真正理解，不过也是CASE STUDY,各个材料都不同。 |
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s**e
发帖数: 1498 | 3 武汉大学教的歧化反应生成原子氧？你不要以为最后有原子氧生成就是歧化出来的。 |
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s*******n
发帖数: 4605 | 5 啊！我可不敢肯定第一步就是这个！
这个电子图只是按照你的第一种假设画的，不是还有一种可能性，生成次碘酸和亚碘酸
吗？亚碘酸H3IO3常态是不存在的，一旦生成就会迅速歧化成单质碘和碘酸。昨晚太困
，所以只按照你的那种可能性画了图。 |
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f***a
发帖数: 11477 | 7 决速步四体碰撞？太少见了吧
你再想想吧，我动力学早忘了。就是觉得很奇怪。 |
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f***a
发帖数: 11477 | 8 分子轨道理论已经有量子力学解释不了的部分了吧？要不怎么又来个量子化学。 |
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h******g
发帖数: 11250 | 9 strong argument against the proposed mechanism |
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l***d
发帖数: 5568 | 10 歧化反应生成正一价的和负一价的酸如HClO和HCl先，然后由于HClO不稳定分解产生氧
。要歧化为五价和负一价的一般需要碱性环境。 |
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l***d
发帖数: 5568 | 11 4个粒子碰撞的反应基本没有，如果要靠4个粒子碰撞反应才能进行下去的反应应该算作
不work的反应，所以RDS不可能如楼主所猜测。 |
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t******t
发帖数: 15246 | 14 顶多也就是经验近似，不可能超出的。不过话说回来，说多体问题都是近似 |
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f***a
发帖数: 11477 | 15 blush。。
量子力学和量子化学都是十多年前本科赶时髦学的，学没学好，现在更是忘光了。不瞎
说了。 |
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w*****n
发帖数: 214 | 16 4 particle in decision step is not normal.
Here is an explaination from a published paper:
IO3- + H+ -->HIO3
HIO3 + I- + H+ --> H2I2O3
H2I2O3-->H2O + I2O2.... |
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L**L
发帖数: 1130 | 17 不应该有原子氧生成。我给了两个可能的反应机理。具体是哪个机理，要看能检测到哪
个中间体的存
在。机理I有中间体IO2 和IO产生。机理II有中间体HIO 和HIO2产生。 |
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e*******a
发帖数: 134 | 19 IO3- +I- +2H+ = H2O + 2[IO]-
[IO]- + I- +2H+ = h2O +I2 |
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t***o
发帖数: 4265 | 20 hehe,你在哪里看出lz 物理化学竞赛双料？ |
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l********t
发帖数: 429 | 21 three steps:
1. equilibrium (constant =K) : IO3- + 2H+ <==> H2IO3-
2. rate determining step k: H2IO3- + I- ---> I2 + H2O + O2
3. fast step: O2 + 4 H+ + 4 I- --> 2I2 + 2H2O
其中H2IO3-处于steady state.
rate = K [H2IO3-] [I-]=k K [IO3-][H+]^2[I-] |
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L*********t
发帖数: 7 | 22 The rate determining step does not need to involve a four-particle collision
(unlikely). A possible mechanism could start with:
H+ + IO3- <--> HIO3 (fast equilibrium, K = k1/k-1)
HIO3 + H+ + I- --> H2O + 2IO (rate determining step, k2)
...
rate = d[IO3-]/dt = k2[HIO3][H+][I-]
[HIO3] = K[H+][IO3-]
thus, rate = k2*k1/k-1 [H+]^2 [IO3-][I-] |
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L**L
发帖数: 1130 | 23 agree with you at this point.
I did not realized that:
3-particle collision makes more sense than 4-particle collision
collision |
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L**L
发帖数: 1130 | 24 O2 is unlikely to be formed during this reaction |
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m****o
发帖数: 467 | 25 反应机理要找高等无机
动力学只管动力学的事。
不行scifinder一下不就有了 |
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x**o
发帖数: 134 | 27 在我没有确定真正的反应步骤是什么之前，乍一看就知道你的第一步是错的。
原子氧？开玩笑，打回武大去重读无机化学。 |
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z*******3
发帖数: 13709 | 28 完蛋，我化学全部还给我的化学老师了
想当年化学可是我的拿手强项啊
现在忘得一干二净
悲剧了，还是嘲笑嘲笑数学好 |
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m********8
发帖数: 314 | 33 IO3^(-) + I^(-) + 2H^(+) = 2[IO] + H2O, slow reaction?
2[IO] + 4I^(-) + 4H^(+) = 3I2 + 2H2O, rapid reaction? |
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J*********r
发帖数: 5921 | 34 I almost forgot everything about physics, chemistry, and biology. |
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s******0
发帖数: 1269 | 36 怎么可能原子氧出现呢，水溶液中出现原子氧，您老人家真是牛啊。。。。。。
鄙视一下拿一等奖还在水溶液中写出原子氧的牛人。。。。。。 |
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x*********i
发帖数: 353 | 37 1) H+ + IO3- = HIO3
2) H+ + HIO3 = H2IO3+
3) I- + H2IO3+ = HIO + HIO2，I-进攻质子化的O原子，原来的I-O键断裂
前两步中间体处于Steady State，第三步是Rate Determining Step
按照Steady State Approximation，前两步中间体处于稳态，可以推断出 d[HIO2] /
dt，结果的式子里有 [H+]2 [IO3-] [I-]，与观测结果符合
后面HIO2再次质子化，依次产生 HIO, H2O，反应速度比第3步快
进一步的理论解释：质子化/去质子化速率极快，属于化学里速率最快的反应之一，所
以RDS之前的质子化与去质子化容易平衡，符合SSA假设；HIO3质子化最难，而HIO2，
HIO由于O原子上电荷密度高，质子化容易。这个反应不需要三体碰撞就可以完成。 |
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t******t
发帖数: 15246 | 38 我日，看你们搞的，我不信美帝一高中生能搞出这个来 |
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r****r
发帖数: 1839 | 39 我更叹气，化学是我最好的科目，现在连歧化反应是什么都忘了。 |
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j**z
发帖数: 22 | 40 IO3- + I- + 2H+ -> HIO2 + HIO
HIO2 + I- + H+ -> 2HIO
HIO + I- + H+ -> I2 + H2O |
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j**z
发帖数: 22 | 41 这题的关键是要熟知碘的价态及其形成的含氧酸的强弱，还有就是元反应的性质。 |
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L**L
发帖数: 1130 | 42 这个是最佳答案了。
再问一下，中间体是HIO + HIO2？还是IO + IO2？ |
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x*********i
发帖数: 353 | 46 刚查了一下，第2步对碘来说“靠谱”
不过第3步，有人写的是I-进攻I，生成H2I2O3再脱水成I2O2，感觉这个比我的那个进攻
O更合理 |
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L**L
发帖数: 1130 | 47 如果第2步合理的话。
第三步I-进攻I还是进攻O 我觉得都能找到合理的解释。
进攻O的理由是： O 处于 H2IO3+外围，位阻小。
进攻I的理由是： 像你说的那样，可以生成稳定产物水。
实际进攻哪个应由验判定。进攻的位置不同，生成的中间体或者过渡态产物不同。
进攻O生成HIO 和HIO2。奇数位的化合价对卤素来讲更为合理点。
进攻I生成IO2和 IO。 |
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I****e
发帖数: 7742 | 48 满纸荒唐言 一把辛酸泪
虾蟹哥，你一路走好！
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发信人: xiaxie7 (虾蟹), 信区: Military
标 题: Re: 美国重点高中的高中化学也让我抓狂
发信站: BBS 未名空间站 (Tue Nov 16 01:28:48 2010, 美东)
我不想参加高考了。另外班主任偏心，把保送南京大学生化系的名额给了第二名，一位
和他关系很好并且真正全面发展的男生（该生不但成绩好，而且体育，音乐，美术演讲
都在省里得奖，所以保送了他也没人反对。他后来本科毕业就来美国了）。
武汉大学和华中工学院都已经在竞赛后取得了我的资料。那个时候华中工学院名气不如
武汉大学，我决定去武汉大学，专业任挑。我妈妈选了世界经济，我偷偷跑到武汉大学
招办改为生化。
其实我妈妈是对的。就凭我今天对世界和中国经济的业余评论，你们也可以看出我的水
平。我浪费了十年时间在生化实验上，今天又得了绝症，真是悲剧。 |
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c******7
发帖数: 1081 | 49 生物基因类的民科和专家的区别也就比经济学领域稍微强点罢了。
混在美国做过生物基因试验的其实心里都很虚，试验设计和数据处理无非就是为了发
paper和混funding，跟着上一层学霸的指挥棒走才有油水。人家学霸的指挥棒还是很有
艺术性和讲究逻辑性的。离开了指挥棒自己乱闯，在美国学徒制的生化类科研领域注定
会头破血流，玩完职业前途。
生物基因也就那么点常识性的东西，理论系统能比上三个世纪前的物理两个世纪前的化
学就不错了，学术和实验的可靠性和重复性大家心知肚明。以我老的经验，国内一个有
坚实高中化学生物竞赛类基础的同学，完全可以胜任生化博士的bench work体力民工的角色。
呵呵呵 |
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n*******n
发帖数: 7628 | 50 但是我们以前学化学的时候老师是这么讲的：工业酒精是用乙烯和水在催化剂的作用下
加成制得的,乙烯是石油裂解气的主要成分,石油裂解气中有CO\H2\CO2等,甲醇可以通过
二氧化碳\氢气在催化剂作用下合成(详见高中化学第一册必修),因此工业酒精中含有甲
醇是合成酒精的一种副产品而己. |
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