d******y 发帖数: 121 | 1 比如说1,5-pentanediol, NaH足够同时拔掉两个羟基氢么?另外这个bis-alkoxide的稳
定性和溶解性如何?多谢大侠们指导。 |
O*******f 发帖数: 926 | 2 看着没有问题啊。THF应该是最常用的溶剂了。
NaH的反应应该干净些,但是固体称量;LiHMDS、LDA和BuLi也应该考虑。 |
s*******h 发帖数: 3731 | 3 啥啊,直接扔钠啊,经济又实惠。着火责任自负
【在 O*******f 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 看着没有问题啊。THF应该是最常用的溶剂了。 : NaH的反应应该干净些,但是固体称量;LiHMDS、LDA和BuLi也应该考虑。
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l******n 发帖数: 114 | 4 NaH应该是不可以吧。很经典的用NaH/silyl chloride对diol进行单保护。形成mono-
alkoxide,不溶于有机溶剂,然后可以进行单保护。由于溶解性问题,应该比较难形成
bis-alkoxide。如果你是进行双保护的话,你可以在形成但保护之后,再加入>1eq的
base就可以了。
【在 d******y 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 比如说1,5-pentanediol, NaH足够同时拔掉两个羟基氢么?另外这个bis-alkoxide的稳 : 定性和溶解性如何?多谢大侠们指导。
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O*******f 发帖数: 926 | 5 对于二醇的单保护,你说的实验是对的,但只能用一个当量的NaH,文献中的经典浓度
是0.5 mol/L,溶剂用的是THF,加料顺序是将二醇加入到NaH/THF中,第一步的经典反
应时间是45分钟(25度)得到沉淀悬浊液。
对以上步骤,至少有两个问题要问:1。沉淀什么时候开始出现的;2。当刚开始滴加二
醇(假定液体或者溶液)直到滴加了0.5个当量的二醇时,主要生成的是不是二醇二钠
盐,而后随着更多的二醇的加入,二醇二钠被中和成二醇一钠盐(因为沉淀,破坏了
121的比例)。
另外,文献中没有提及将NaH加入到二醇/THF中会发生什么(我估计,如果这样做,是
刚开始没有沉淀后来才出现沉淀);也没有特别强调浓度(或者没有提及浓度对产物的
分布的影响),尽管作者认为沉淀/溶解度起了很大作用。
回到楼主的问题,从热力学看,生成二醇二钠是很可能的,尤其对于较长链的二醇;
THF可能不适合配高浓度溶液,但可以考虑Dimethoxylethane或者diglyme。
【在 l******n 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : NaH应该是不可以吧。很经典的用NaH/silyl chloride对diol进行单保护。形成mono- : alkoxide,不溶于有机溶剂,然后可以进行单保护。由于溶解性问题,应该比较难形成 : bis-alkoxide。如果你是进行双保护的话,你可以在形成但保护之后,再加入>1eq的 : base就可以了。
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