c******h 发帖数: 4573 | 1 想用hydroxyethyl methylacrylate(HEMA)做引发剂,用Sn(Oct)2 做催化剂开环聚合
caprlactone.请问各位大侠有没有什么经验?这个是做本体聚合好呢?还是在甲苯里
做溶液聚合?如果要保护好HEMA里的双键,是真空氮气三次封闭条件下反映还是直接空
气下?第一次做开环聚合,如果为了得到mono-functionality的HEMA-PCL,体系应该是
尽量干燥无水。我减压蒸馏了HEMA,CL和Sn(Oct)2,氮气氛下120度5小时,做NMR还是
觉得不止一个OH end group。另外按照公式计算Xn=M(CL)/M(HEMA)可是文献上用比
较小的CL/HEMA,分子量还是比较大,根本跟公式不一致啊。 |
w********h 发帖数: 12367 | 2 无水氮气保护。
聚合
【在 c******h 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 想用hydroxyethyl methylacrylate(HEMA)做引发剂,用Sn(Oct)2 做催化剂开环聚合 : caprlactone.请问各位大侠有没有什么经验?这个是做本体聚合好呢?还是在甲苯里 : 做溶液聚合?如果要保护好HEMA里的双键,是真空氮气三次封闭条件下反映还是直接空 : 气下?第一次做开环聚合,如果为了得到mono-functionality的HEMA-PCL,体系应该是 : 尽量干燥无水。我减压蒸馏了HEMA,CL和Sn(Oct)2,氮气氛下120度5小时,做NMR还是 : 觉得不止一个OH end group。另外按照公式计算Xn=M(CL)/M(HEMA)可是文献上用比 : 较小的CL/HEMA,分子量还是比较大,根本跟公式不一致啊。
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c******h 发帖数: 4573 | 3 我正在这么做,看文献也都是这么做,我的HEMA,CL,Sn(Oct)2都减压蒸馏了
还是觉得做出来的NMR有问题。Sn(Oct)2一般用 2 wt%?
但是老板坚持让我在空气中反应,或者甲苯回流,冷凝管上接个干燥器。
【在 w********h 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 无水氮气保护。 : : 聚合
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m*****e 发帖数: 1506 | 4 核磁订端基可能会有误差的,即使用high-field
你是用端基vinyl和PCL的backbone上methylene做积分去比较的么?这样应该还好。
methacrylate上的methylene和PCL backbone会有overlap, 而且核磁溶剂通常也有水
,用OH去定量不会很准确,也很难知道到底polymer上有几个OH。
GPC分子量如何?分布如何?
聚CL条件还是苛刻的,无水无气或N2保护,厚壁Schlenk tube里反应。
聚合
【在 c******h 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 我正在这么做,看文献也都是这么做,我的HEMA,CL,Sn(Oct)2都减压蒸馏了 : 还是觉得做出来的NMR有问题。Sn(Oct)2一般用 2 wt%? : 但是老板坚持让我在空气中反应,或者甲苯回流,冷凝管上接个干燥器。
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c******h 发帖数: 4573 | 5 不是用端基的OH,是连着OH的CH2,是的看了文献的积分也和理论值有差距。
还有个问题是Sn(Oct)2的用量
如果按文献加2 wt% 的Sn(Oct)2, 六小时后,很多未反应的HEMA,应为在6.1和5.6 ppm
不再是两个单峰,而是两个双峰。
我第一次试做的时候,加了大概是0.2 wt%的Sn(Oct)2,好像就是两个单峰。
【在 m*****e 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 核磁订端基可能会有误差的,即使用high-field : 你是用端基vinyl和PCL的backbone上methylene做积分去比较的么?这样应该还好。 : methacrylate上的methylene和PCL backbone会有overlap, 而且核磁溶剂通常也有水 : ,用OH去定量不会很准确,也很难知道到底polymer上有几个OH。 : GPC分子量如何?分布如何? : 聚CL条件还是苛刻的,无水无气或N2保护,厚壁Schlenk tube里反应。 : : 聚合
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t***u 发帖数: 20182 | 6 分子量很重要吗?
ppm
【在 c******h 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 不是用端基的OH,是连着OH的CH2,是的看了文献的积分也和理论值有差距。 : 还有个问题是Sn(Oct)2的用量 : 如果按文献加2 wt% 的Sn(Oct)2, 六小时后,很多未反应的HEMA,应为在6.1和5.6 ppm : 不再是两个单峰,而是两个双峰。 : 我第一次试做的时候,加了大概是0.2 wt%的Sn(Oct)2,好像就是两个单峰。
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c******h 发帖数: 4573 | 7 我想合成1000-2000之间的
不用太高。
【在 t***u 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 分子量很重要吗? : : ppm
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m*****e 发帖数: 1506 | 8 Methacrylate vinyl group可能在高温有副反应
ppm
【在 c******h 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 不是用端基的OH,是连着OH的CH2,是的看了文献的积分也和理论值有差距。 : 还有个问题是Sn(Oct)2的用量 : 如果按文献加2 wt% 的Sn(Oct)2, 六小时后,很多未反应的HEMA,应为在6.1和5.6 ppm : 不再是两个单峰,而是两个双峰。 : 我第一次试做的时候,加了大概是0.2 wt%的Sn(Oct)2,好像就是两个单峰。
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c******h 发帖数: 4573 | 9 我就是油浴设定125度,在氮气保护下6小时后,倒是发现未反应完的HEMA,应该副反应
不是很多?我试过80度,完全不反应。
【在 m*****e 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : Methacrylate vinyl group可能在高温有副反应 : : ppm
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t***u 发帖数: 20182 | 10 可以不用HEMA,用类似的带OH但是没双键的试试,看看什么原因
【在 c******h 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 我就是油浴设定125度,在氮气保护下6小时后,倒是发现未反应完的HEMA,应该副反应 : 不是很多?我试过80度,完全不反应。
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m*****e 发帖数: 1506 | 11 你说6.1-6.5 ppm有双峰比较奇怪,Methacrylate 作为PCL chain end和和作为
initiator位移应该非常小,你把PCL纯化了以后再做一下核磁还是双峰么?
【在 c******h 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 我就是油浴设定125度,在氮气保护下6小时后,倒是发现未反应完的HEMA,应该副反应 : 不是很多?我试过80度,完全不反应。
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c******h 发帖数: 4573 | 12 弄错了
如果是HEMA,CH2=C-CH3 上CH2应该在5.5和6.1各有一个单峰。可是我这个谱图上6.1 5
.5边
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C=O
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O-PCL
上都还有一个小峰,我把HEMA-g-PCL 溶到CH2Cl2里再沉到methanol里两次,仍然看得到
这两个小峰。
【在 m*****e 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 你说6.1-6.5 ppm有双峰比较奇怪,Methacrylate 作为PCL chain end和和作为 : initiator位移应该非常小,你把PCL纯化了以后再做一下核磁还是双峰么?
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m*****e 发帖数: 1506 | 13 沉降完还有峰,证明杂质不在initiator上而在polymer上面,有可能是methacrylate
vinyl group高温反应了,这两组峰面积积分对比如何?
有没有考虑过做post-polymerization modification把methacrylate引入chain end?
5
得到
【在 c******h 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 弄错了 : 如果是HEMA,CH2=C-CH3 上CH2应该在5.5和6.1各有一个单峰。可是我这个谱图上6.1 5 : .5边 : | : C=O : | : O-PCL : 上都还有一个小峰,我把HEMA-g-PCL 溶到CH2Cl2里再沉到methanol里两次,仍然看得到 : 这两个小峰。
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c******h 发帖数: 4573 | 14 如果是vinyl group反应了
这氢会向高场移动吧?CH2=C-R2 上的两个H在5.5 6.1 ppm
如果聚合了的话,这两个氢会位移到1.x位置吧?
【在 m*****e 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 沉降完还有峰,证明杂质不在initiator上而在polymer上面,有可能是methacrylate : vinyl group高温反应了,这两组峰面积积分对比如何? : 有没有考虑过做post-polymerization modification把methacrylate引入chain end? : : 5 : 得到
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t***u 发帖数: 20182 | 15 猜测没用啊,不一定是vinylgroup反映,话说caprolactone跟hema都有酯键
【在 c******h 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 如果是vinyl group反应了 : 这氢会向高场移动吧?CH2=C-R2 上的两个H在5.5 6.1 ppm : 如果聚合了的话,这两个氢会位移到1.x位置吧?
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c******h 发帖数: 4573 | 16 update一下,做出来了
还是重新定了瓶HEMA,只用了活化的3A分子筛干燥。其他CL Sn(Oct)2 还是减压蒸馏。
做出来chemical shift和积分都正确的macromonomers
分子量也是vely vely close to target value。
聚合
【在 c******h 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 如果是vinyl group反应了 : 这氢会向高场移动吧?CH2=C-R2 上的两个H在5.5 6.1 ppm : 如果聚合了的话,这两个氢会位移到1.x位置吧?
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m*****e 发帖数: 1506 | 17 gxgx
【在 c******h 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : update一下,做出来了 : 还是重新定了瓶HEMA,只用了活化的3A分子筛干燥。其他CL Sn(Oct)2 还是减压蒸馏。 : 做出来chemical shift和积分都正确的macromonomers : 分子量也是vely vely close to target value。 : : 聚合
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t***u 发帖数: 20182 | 18 你灿烂了,哈哈
【在 c******h 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : update一下,做出来了 : 还是重新定了瓶HEMA,只用了活化的3A分子筛干燥。其他CL Sn(Oct)2 还是减压蒸馏。 : 做出来chemical shift和积分都正确的macromonomers : 分子量也是vely vely close to target value。 : : 聚合
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c******h 发帖数: 4573 | 19 灿烂什么啊,只是个macromonomers
我以前一直做缩聚
最近才开始做开环和自由基聚合
不知道还要不要做点活性聚合。
【在 t***u 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 你灿烂了,哈哈
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t***u 发帖数: 20182 | 20 methacrylate做聚合容易。
【在 c******h 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : 灿烂什么啊,只是个macromonomers : 我以前一直做缩聚 : 最近才开始做开环和自由基聚合 : 不知道还要不要做点活性聚合。
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c******h 发帖数: 4573 | 21 聚合不是问题
以前做缩聚的过程都不是问题
关键是产品能不能达到我预想的性能。。。唉
【在 t***u 的大作中提到】![](/moin_static193/solenoid/img/up.png) : methacrylate做聚合容易。
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