c******h
发帖数: 4573 | 1 想用hydroxyethyl methylacrylate（HEMA)做引发剂，用Sn(Oct)2 做催化剂开环聚合
caprlactone.请问各位大侠有没有什么经验？这个是做本体聚合好呢？还是在甲苯里
做溶液聚合？如果要保护好HEMA里的双键，是真空氮气三次封闭条件下反映还是直接空
气下？第一次做开环聚合，如果为了得到mono-functionality的HEMA-PCL，体系应该是
尽量干燥无水。我减压蒸馏了HEMA，CL和Sn(Oct）2，氮气氛下120度5小时，做NMR还是
觉得不止一个OH end group。另外按照公式计算Xn=M（CL）/M（HEMA）可是文献上用比
较小的CL/HEMA，分子量还是比较大，根本跟公式不一致啊。 |
w********h
发帖数: 12367 | 2 无水氮气保护。
聚合
【在 c******h 的大作中提到】
: 想用hydroxyethyl methylacrylate（HEMA)做引发剂，用Sn(Oct)2 做催化剂开环聚合
: caprlactone.请问各位大侠有没有什么经验？这个是做本体聚合好呢？还是在甲苯里
: 做溶液聚合？如果要保护好HEMA里的双键，是真空氮气三次封闭条件下反映还是直接空
: 气下？第一次做开环聚合，如果为了得到mono-functionality的HEMA-PCL，体系应该是
: 尽量干燥无水。我减压蒸馏了HEMA，CL和Sn(Oct）2，氮气氛下120度5小时，做NMR还是
: 觉得不止一个OH end group。另外按照公式计算Xn=M（CL）/M（HEMA）可是文献上用比
: 较小的CL/HEMA，分子量还是比较大，根本跟公式不一致啊。
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c******h
发帖数: 4573 | 3 我正在这么做，看文献也都是这么做，我的HEMA，CL，Sn（Oct）2都减压蒸馏了
还是觉得做出来的NMR有问题。Sn（Oct）2一般用 2 wt%?
但是老板坚持让我在空气中反应，或者甲苯回流，冷凝管上接个干燥器。
【在 w********h 的大作中提到】
: 无水氮气保护。
:
: 聚合
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m*****e
发帖数: 1506 | 4 核磁订端基可能会有误差的，即使用high-field
你是用端基vinyl和PCL的backbone上methylene做积分去比较的么？这样应该还好。
methacrylate上的methylene和PCL backbone会有overlap， 而且核磁溶剂通常也有水
，用OH去定量不会很准确，也很难知道到底polymer上有几个OH。
GPC分子量如何？分布如何？
聚CL条件还是苛刻的，无水无气或N2保护，厚壁Schlenk tube里反应。
聚合
【在 c******h 的大作中提到】
: 我正在这么做，看文献也都是这么做，我的HEMA，CL，Sn（Oct）2都减压蒸馏了
: 还是觉得做出来的NMR有问题。Sn（Oct）2一般用 2 wt%?
: 但是老板坚持让我在空气中反应，或者甲苯回流，冷凝管上接个干燥器。
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c******h
发帖数: 4573 | 5 不是用端基的OH，是连着OH的CH2，是的看了文献的积分也和理论值有差距。
还有个问题是Sn(Oct）2的用量
如果按文献加2 wt% 的Sn(Oct)2, 六小时后，很多未反应的HEMA，应为在6.1和5.6 ppm
不再是两个单峰，而是两个双峰。
我第一次试做的时候，加了大概是0.2 wt%的Sn（Oct)2，好像就是两个单峰。
【在 m*****e 的大作中提到】
: 核磁订端基可能会有误差的，即使用high-field
: 你是用端基vinyl和PCL的backbone上methylene做积分去比较的么？这样应该还好。
: methacrylate上的methylene和PCL backbone会有overlap， 而且核磁溶剂通常也有水
: ，用OH去定量不会很准确，也很难知道到底polymer上有几个OH。
: GPC分子量如何？分布如何？
: 聚CL条件还是苛刻的，无水无气或N2保护，厚壁Schlenk tube里反应。
:
: 聚合
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t***u
发帖数: 20182 | 6 分子量很重要吗？
ppm
【在 c******h 的大作中提到】
: 不是用端基的OH，是连着OH的CH2，是的看了文献的积分也和理论值有差距。
: 还有个问题是Sn(Oct）2的用量
: 如果按文献加2 wt% 的Sn(Oct)2, 六小时后，很多未反应的HEMA，应为在6.1和5.6 ppm
: 不再是两个单峰，而是两个双峰。
: 我第一次试做的时候，加了大概是0.2 wt%的Sn（Oct)2，好像就是两个单峰。
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c******h
发帖数: 4573 | 7 我想合成1000-2000之间的
不用太高。
【在 t***u 的大作中提到】
: 分子量很重要吗？
:
: ppm
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m*****e
发帖数: 1506 | 8 Methacrylate vinyl group可能在高温有副反应
ppm
【在 c******h 的大作中提到】
: 不是用端基的OH，是连着OH的CH2，是的看了文献的积分也和理论值有差距。
: 还有个问题是Sn(Oct）2的用量
: 如果按文献加2 wt% 的Sn(Oct)2, 六小时后，很多未反应的HEMA，应为在6.1和5.6 ppm
: 不再是两个单峰，而是两个双峰。
: 我第一次试做的时候，加了大概是0.2 wt%的Sn（Oct)2，好像就是两个单峰。
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c******h
发帖数: 4573 | 9 我就是油浴设定125度，在氮气保护下6小时后，倒是发现未反应完的HEMA，应该副反应
不是很多？我试过80度，完全不反应。
【在 m*****e 的大作中提到】
: Methacrylate vinyl group可能在高温有副反应
:
: ppm
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t***u
发帖数: 20182 | 10 可以不用HEMA，用类似的带OH但是没双键的试试，看看什么原因
【在 c******h 的大作中提到】
: 我就是油浴设定125度，在氮气保护下6小时后，倒是发现未反应完的HEMA，应该副反应
: 不是很多？我试过80度，完全不反应。
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m*****e
发帖数: 1506 | 11 你说6.1-6.5 ppm有双峰比较奇怪，Methacrylate 作为PCL chain end和和作为
initiator位移应该非常小，你把PCL纯化了以后再做一下核磁还是双峰么？
【在 c******h 的大作中提到】
: 我就是油浴设定125度，在氮气保护下6小时后，倒是发现未反应完的HEMA，应该副反应
: 不是很多？我试过80度，完全不反应。
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c******h
发帖数: 4573 | 12 弄错了
如果是HEMA，CH2=C-CH3 上CH2应该在5.5和6.1各有一个单峰。可是我这个谱图上6.1 5
.5边
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C=O
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O-PCL
上都还有一个小峰，我把HEMA-g-PCL 溶到CH2Cl2里再沉到methanol里两次，仍然看得到
这两个小峰。
【在 m*****e 的大作中提到】
: 你说6.1-6.5 ppm有双峰比较奇怪，Methacrylate 作为PCL chain end和和作为
: initiator位移应该非常小，你把PCL纯化了以后再做一下核磁还是双峰么？
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m*****e
发帖数: 1506 | 13 沉降完还有峰，证明杂质不在initiator上而在polymer上面，有可能是methacrylate
vinyl group高温反应了，这两组峰面积积分对比如何？
有没有考虑过做post-polymerization modification把methacrylate引入chain end？
5
得到
【在 c******h 的大作中提到】
: 弄错了
: 如果是HEMA，CH2=C-CH3 上CH2应该在5.5和6.1各有一个单峰。可是我这个谱图上6.1 5
: .5边
: |
: C=O
: |
: O-PCL
: 上都还有一个小峰，我把HEMA-g-PCL 溶到CH2Cl2里再沉到methanol里两次，仍然看得到
: 这两个小峰。
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c******h
发帖数: 4573 | 14 如果是vinyl group反应了
这氢会向高场移动吧？CH2=C-R2 上的两个H在5.5 6.1 ppm
如果聚合了的话，这两个氢会位移到1.x位置吧？
【在 m*****e 的大作中提到】
: 沉降完还有峰，证明杂质不在initiator上而在polymer上面，有可能是methacrylate
: vinyl group高温反应了，这两组峰面积积分对比如何？
: 有没有考虑过做post-polymerization modification把methacrylate引入chain end？
:
: 5
: 得到
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t***u
发帖数: 20182 | 15 猜测没用啊，不一定是vinylgroup反映，话说caprolactone跟hema都有酯键
【在 c******h 的大作中提到】
: 如果是vinyl group反应了
: 这氢会向高场移动吧？CH2=C-R2 上的两个H在5.5 6.1 ppm
: 如果聚合了的话，这两个氢会位移到1.x位置吧？
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c******h
发帖数: 4573 | 16 update一下，做出来了
还是重新定了瓶HEMA，只用了活化的3A分子筛干燥。其他CL Sn(Oct)2 还是减压蒸馏。
做出来chemical shift和积分都正确的macromonomers
分子量也是vely vely close to target value。
聚合
【在 c******h 的大作中提到】
: 如果是vinyl group反应了
: 这氢会向高场移动吧？CH2=C-R2 上的两个H在5.5 6.1 ppm
: 如果聚合了的话，这两个氢会位移到1.x位置吧？
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m*****e
发帖数: 1506 | 17 gxgx
【在 c******h 的大作中提到】
: update一下，做出来了
: 还是重新定了瓶HEMA，只用了活化的3A分子筛干燥。其他CL Sn(Oct)2 还是减压蒸馏。
: 做出来chemical shift和积分都正确的macromonomers
: 分子量也是vely vely close to target value。
:
: 聚合
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t***u
发帖数: 20182 | 18 你灿烂了，哈哈
【在 c******h 的大作中提到】
: update一下，做出来了
: 还是重新定了瓶HEMA，只用了活化的3A分子筛干燥。其他CL Sn(Oct)2 还是减压蒸馏。
: 做出来chemical shift和积分都正确的macromonomers
: 分子量也是vely vely close to target value。
:
: 聚合
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c******h
发帖数: 4573 | 19 灿烂什么啊，只是个macromonomers
我以前一直做缩聚
最近才开始做开环和自由基聚合
不知道还要不要做点活性聚合。
【在 t***u 的大作中提到】
: 你灿烂了，哈哈
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t***u
发帖数: 20182 | 20 methacrylate做聚合容易。
【在 c******h 的大作中提到】
: 灿烂什么啊，只是个macromonomers
: 我以前一直做缩聚
: 最近才开始做开环和自由基聚合
: 不知道还要不要做点活性聚合。
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c******h
发帖数: 4573 | 21 聚合不是问题
以前做缩聚的过程都不是问题
关键是产品能不能达到我预想的性能。。。唉
【在 t***u 的大作中提到】
: methacrylate做聚合容易。
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